燃燒木屑的鍋爐會用到哪些耐火材料？

 

生物質(zhì)轉(zhuǎn)換指的是把生物質(zhì)轉(zhuǎn)換成能量并使用其進(jìn)行發(fā)電或產(chǎn)生熱量的工藝。生物質(zhì)轉(zhuǎn)化是通過直接燃燒或氣化系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)的。厭氧消化是另一種生物質(zhì)轉(zhuǎn)換途徑，包括一系列的生化工藝，如可降解材料在無氧的狀態(tài)下分解。

 

在直接燃燒系統(tǒng)中，生物質(zhì)燃料在鍋爐中燃燒產(chǎn)生高壓蒸汽來推動(dòng)汽輪機(jī)或其它加熱方式。在氣化中，固態(tài)生物質(zhì)分解形成能夠被過濾及能被氣輪機(jī)使用的可燃?xì)怏w。

 

生物質(zhì)的直接燃燒是在司爐或流化床鍋爐中實(shí)現(xiàn)的。一個(gè)經(jīng)濟(jì)的解決方案，即混合燃燒，同時(shí)被司爐及液態(tài)流化床采用，在現(xiàn)有電廠中，用一部分的生物質(zhì)代替煤，這樣就能避免建造新的生物質(zhì)轉(zhuǎn)換器并且大幅減少SO2、NOX及其他空氣排放物。直接燃燒比例占世界生物能發(fā)電比例的95％，能產(chǎn)生４億８千萬ｔ生物灰（消耗了７百億ｔ生物質(zhì)）。

 

木屑鍋爐使用含水量為15％-50％的碎木屑作為燃料。一般來說，使用一個(gè)司爐燃燒器或一個(gè)下部上料的司爐燃燒掉大致30％的水分，而移動(dòng)或爐排系統(tǒng)可以燃燒水分含量更高的燃料。

 

木屑燃燒分為四個(gè)階段：干燥、高溫分解、氣化及燃燒，包括多種熱化學(xué)反應(yīng)，溫度范圍為100-1600℃。表1給出了不同階段的溫度。

 

 

表1:木材燃燒各階段溫度

 

2、耐火材料和直接燃燒

 

生物質(zhì)（木屑）的直接燃燒工藝包括溫度、氣體釋放以及灰生成，這樣就需要多種的耐火材料在特定條件下來改善其性能。圖1為直接燃燒式木屑鍋爐的示意圖。

 

 

圖1:使用木材作為燃料的鍋爐示意圖

 

生物質(zhì)燃燒能夠釋放多種化學(xué)成分，如水分、氯、硫及灰，這些成分取決于被燃燒的生物質(zhì)的性質(zhì)。灰化學(xué)成分包括Al2O3、SiO2、CaO、堿、P2O5等，其百分比隨生物質(zhì)原料的來源而產(chǎn)生變化。例如，K2O＋Na2O的含量變化為8.0％～51.4％，這就是因?yàn)樯镔|(zhì)來源不同。這些灰的化學(xué)成分變化以及現(xiàn)有爐子的環(huán)境都能以不同方式影響到耐火材料。耐火材料在生物質(zhì)環(huán)境下燃燒的主要問題是結(jié)垢、結(jié)渣、堿蝕、一氧化碳侵蝕等。通常使用的耐火材料為磚料及不定形料。不定形料主要是澆注料或噴補(bǔ)料，主要取決于應(yīng)用范圍，通常選擇硅酸鹽系列澆注料，添加或不添加SiC或鋯英石，要取決于爐子的現(xiàn)有條件。

 

耐火材料在生物質(zhì)爐中的抗堿性是的，因?yàn)閴A能多方面侵蝕耐火材料。圖２給出了堿侵蝕硅酸鋁耐火材料的基本原理。不同來源生物質(zhì)原料產(chǎn)生的堿可通過不同機(jī)理分解耐火材料，堿（K2O、Na2O等）與耐火材料基質(zhì)反應(yīng)形成多種新相使體積增加，并因此在結(jié)構(gòu)內(nèi)產(chǎn)生壓力。新的堿性硅酸鋁相的形成類型及性質(zhì)是耐火材料化學(xué)性能的其中一種功能，尤其是基質(zhì)部分。新相可能是正長石、鈉長石、長石族（像鉀霞石），以及β－氧化鋁。這些堿性硅酸鋁相的體積（達(dá)到50％）比初始硅酸鋁相大，在耐火內(nèi)襯剝落時(shí)能夠釋放壓力。并且，堿蒸汽通過低溫區(qū)域的孔隙凝聚滲透，堵住氣孔，降低了耐火材料的熱沖擊和抗剝落性。

 

 

圖2:殘余生物質(zhì)與硅酸鋁材料的反應(yīng)

 

圖3（ａ）中給出了燃木屑鍋爐廣泛使用的30％氧化鋁磚的標(biāo)準(zhǔn)堿性測試（用K2CO3在1100℃下保持5ｈ）。澆注料的類似測試在圖3（ｂ）中給出。圖中顯示，DC50耐堿性良好，而50％氧化鋁澆注料由于澆注料的設(shè)計(jì)缺陷在實(shí)驗(yàn)室中能導(dǎo)致堿爆。當(dāng)精細(xì)化學(xué)品與在燃木屑鍋爐中的堿接觸時(shí)，其設(shè)計(jì)是產(chǎn)生耐堿性結(jié)構(gòu)的非常重要條件。

 

 

圖3:澆注料的堿侵蝕試驗(yàn)

 

在燃木屑鍋爐的應(yīng)用中，結(jié)渣和結(jié)垢是其面臨的另一個(gè)難題。結(jié)垢發(fā)生在鍋爐相對較冷的部分，在那里無機(jī)揮發(fā)物作為化合物聚集在耐火材料上，并覆蓋水管，或水管表面，形成一個(gè)沉積層。這個(gè)沉積層在與周圍氣體或和其他沉積層中的成分相互作用后可能被穿透或可能被燒結(jié)成為一個(gè)更硬的致密層。沉積層的厚度隨著時(shí)間的增加而變厚，熱表面的溫度隨著沉積層本身的隔離而升高，使沉積物中某些化學(xué)成分達(dá)到其熔點(diǎn)。這個(gè)過程逐漸加快，幾乎任何東西在管上撞擊沉積物都可能被卡住。固體狀態(tài)下的灰顆粒，以及來自燃燒室中的小顆粒，都可能繼續(xù)在管上累積而形成一層厚的沉積層。

 

這樣隨著表面溫度的連續(xù)升高，大部分沉積物在熔相增加時(shí)可能開始流動(dòng)。沉積物偶爾會變得很重，由于自身重力會掉落，這個(gè)過程叫做結(jié)渣。生物質(zhì)鍋爐中的灰沉積物對從火焰以及氣體到水管的熱傳遞的影響是很大的，并由此降低爐子的效率。由于灰的相關(guān)問題，鍋爐頻繁清潔或在惡劣情況下被關(guān)閉。圖4（ａ）和4（ｂ）給出了燃木屑鍋爐耐火材料表面典型的灰沉積物以及致密程度。

 

 

圖4:耐材表面沉積物及渣沉積

 

在應(yīng)用過程中，耐火材料也遭受到一氧化碳及酸侵蝕。本文論述了燃木屑鍋爐中灰沉積物的問題，并且給出了通過選擇合理內(nèi)襯設(shè)計(jì)的解決方案。

 

3、耐火材料內(nèi)襯

 

圖5示出了燃木屑鍋爐原來所使用的耐火材料內(nèi)襯設(shè)計(jì)。起初使用50％及60％鋁噴補(bǔ)料作為工作內(nèi)襯，并且在密集噴涂后使用保溫噴涂。生物質(zhì)鍋爐以廢木頭及常規(guī)木頭作為混合燃料。

 

 

圖5:燃木屑鍋爐的澆注料內(nèi)襯設(shè)計(jì)

 

噴補(bǔ)料的選擇要便于燃木屑鍋爐不同位置的施工。在六個(gè)月生產(chǎn)之后，爐子的狀態(tài)示于圖6（ａ）及6（ｂ）中。

 

 

圖6:六個(gè)月后爐料狀況

 

厚的致密化爐渣粘在耐火內(nèi)襯上。清理結(jié)渣會導(dǎo)致除掉耐火內(nèi)襯，并且使噴補(bǔ)料后面的水管及螺栓暴露出來。內(nèi)襯的多孔噴補(bǔ)結(jié)構(gòu)以及化學(xué)相容性是結(jié)渣粘結(jié)的主要原因。

 

表２給出了燃木屑鍋爐的結(jié)渣分析。爐渣是硅質(zhì)，含堿、CaO、P2O5以及氧化鐵。爐渣非常致密，氣孔率為1.7％，熔點(diǎn)范圍在1250-1300℃之間，如圖7（ａ）-7（ｂ）所示。

表2:爐渣的化學(xué)及物理屬性

 

 

圖7:爐渣狀況

 

爐渣透射光顯微鏡圖像在圖８中給出，包含在基質(zhì)中分布的玻璃相以及鈣長石。爐渣分析用于測試耐火材料性能以便選擇能代替噴補(bǔ)料的適宜材料。用于爐渣測試的備選材料有：１）40％Al2O3耐火黏土澆注料；２）含15％SiC的耐火黏土澆注料；３）含SiC和鋯英石的澆注料；４）含55％SiC的澆注料。

 

 

圖8:爐渣的投射光顯微鏡圖片

 

圖９給出了新材料（澆注料）的爐渣測試。所有四種澆注料都具有耐腐蝕及防滲透性，在應(yīng)用中證實(shí)為適宜的材料。然而，爐渣粘結(jié)（結(jié)垢以及結(jié)渣）不能在實(shí)驗(yàn)室中模擬。

 

 

圖9:不同組成澆注料的渣侵蝕試驗(yàn)

 

根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果，現(xiàn)場試驗(yàn)已經(jīng)開始用澆注料的局部內(nèi)襯與噴補(bǔ)料進(jìn)行比較。現(xiàn)場測試采用55％SiC澆注料，結(jié)果見圖10。在六個(gè)月操作之后，當(dāng)發(fā)現(xiàn)有10-20mm噴補(bǔ)料沉積物時(shí)，幾乎沒有含SiC澆注料的爐渣黏在內(nèi)襯上。接下來的試驗(yàn)使用耐火黏土-15％SiC的澆注料，斷面結(jié)果見圖11。這個(gè)內(nèi)襯目前還在進(jìn)行生產(chǎn)操作。

 

 

圖10-11:耐火粘土-15%SiC澆注料的現(xiàn)場試驗(yàn)

 

4、結(jié)論

 

結(jié)渣粘連是燃木屑鍋爐的一個(gè)重要問題，能夠影響到鍋爐的效率及耐火材料的使用壽命。生物質(zhì)鍋爐的整體內(nèi)襯能夠防止結(jié)渣粘連，同時(shí)具有足夠的強(qiáng)度來承受爐渣清潔，用于渣－耐火材料界面結(jié)合處具有良好的耐火性及化學(xué)惰性。將50%-60%的氧化鋁噴補(bǔ)料用于渣－耐火材料界面處，發(fā)現(xiàn)在清潔時(shí)會損壞耐火材料內(nèi)襯。一系列試驗(yàn)表明，使用致密澆注料，在添加或不添加SiC及鋯英石時(shí)都對爐渣粘連有非常好的效果。