耐火纖維的分類
耐火纖維現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于各行各業(yè),根據(jù)使用要求的不同,產(chǎn)品的物理和化學(xué)性能及安裝方法也千差萬別。其產(chǎn)品分類如下:按材質(zhì)可分為標(biāo)準(zhǔn)型(1260型)、含鋯型(1425型)、含鉻型(1425型)、和多晶氧化鋁型(1600型)。按形態(tài)可分為纖維棉、纖維毯、纖維板、纖維氈、纖維折疊塊、組件及纖維紙、繩、布等。
目前,電阻法噴吹成纖、干法針刺制毯和電阻法甩絲成纖、干法針刺制毯仍為國際上耐火纖維生產(chǎn)的兩種典型的工藝技術(shù)。由于耐火纖維的應(yīng)用范圍越來越擴(kuò)大,以及隨著高新技術(shù)的發(fā)展,要求耐火纖維產(chǎn)品向功能性方向發(fā)展,以滿足特定領(lǐng)域內(nèi)所需的專用功能性產(chǎn)品,如使產(chǎn)品具有優(yōu)良的耐高溫性能、機(jī)械力學(xué)性能、柔韌性能和可紡性能等。
耐火纖維制造方法
在制造方法方面,熔融法與化學(xué)法(膠體法)同時(shí)并存且同步發(fā)展,以適應(yīng)不同品種的用途的需要。
(1)熔融法,常用于生產(chǎn)非晶質(zhì)(玻璃態(tài))纖維(小斷面積,短纖維的生產(chǎn)),其技術(shù)含量低,生產(chǎn)成本低,產(chǎn)品的應(yīng)用量大面廣,主要用于工業(yè)窯爐、加熱裝置耐火、隔熱應(yīng)用領(lǐng)域中的基礎(chǔ)材料。
(2)化學(xué)法,用于生產(chǎn)多晶質(zhì)纖維,該法技術(shù)含量高,生產(chǎn)成本也高,附加值高,但產(chǎn)品仍較少。主要用于1300℃以上高溫工業(yè)窯爐的耐火隔熱及航天、航空、核能等技術(shù)領(lǐng)域增強(qiáng)體材料。
玻璃態(tài)耐火纖維成纖工藝方法就是采用高溫熔融噴吹和離心甩絲法。連續(xù)纖維和多晶質(zhì)耐火纖維其制取方法及工藝比較多,目前各種新的制作方法及工藝仍在試驗(yàn)中,已應(yīng)用的工藝方法有:
(1)拉絲法(獲取連續(xù)纖維),將熔體或紡絲溶膠放入白金或其他材質(zhì)的坩堝內(nèi),利用加熱或其他方法,使它具有拉絲時(shí)所需的黏度。該液料從坩堝漏板上的小孔中拉出,再經(jīng)高速拉伸即可獲得所需直徑的纖維。通過調(diào)整黏度、漏板孔的直徑和拉絲速度可獲得不同直徑的纖維。
(2)擠壓一拉絲法(獲取連續(xù)纖維)。將紡絲溶膠放入坩堝內(nèi),并施加一定的壓力,使溶膠擠過漏板上的小孔,再經(jīng)高速拉伸可獲所需直徑的纖維。該法適合制備各種連續(xù)耐火纖維的前驅(qū)體纖維。
(3)噴吹法(獲取短纖維)。將垂直流下的熔體流股,用從水平或成一定角度的噴嘴中,噴射出高速氣流或過熱蒸汽流,使熔體分裂,牽伸成纖維的工藝方法。一般用于熔點(diǎn)不高的耐火纖維或溶膠制耐火纖維前驅(qū)體的制造中。適合制造各種短纖維。
(4)離心甩絲法(獲取短纖維),亦稱為多輥離心法。采用3根或4根不同轉(zhuǎn)速和直徑的高速旋轉(zhuǎn)輥,借其產(chǎn)生離心力,將落在輥外緣的熔體或溶膠逐級分離、加速甩成纖維。適合于制備短纖維。
1)有機(jī)纖維浸漬法。該方法是前驅(qū)體法制陶瓷纖維的方法之一。以有機(jī)纖維(人工合成或天然有機(jī)纖維)作為前驅(qū)體,將它放在稀鹽酸或乙二胺等溶液中浸泡、膨脹,使有機(jī)纖維的非晶態(tài)區(qū)域膨脹,再置于金屬鹽的水溶液中,使它進(jìn)人非晶態(tài)的空穴中,經(jīng)特定條件處理后,鹽類分解為氧化物而獲得穩(wěn)定的耐火纖維的工藝方法。
2)無機(jī)鹽法是前驅(qū)體法制陶瓷纖維的方法之一。將無機(jī)鹽與有機(jī)聚合物混合,調(diào)配至合適黏度后,再用拉絲或噴吹工藝制成前驅(qū)體纖維,在一定的工藝條件下熱處理即可制成耐火纖維。
3)無機(jī)聚合物前驅(qū)體法。聚合物前軀體法是由聚硼氮烷熔融紡絲制成纖維后.進(jìn)行交聯(lián)。生產(chǎn)不熔化的纖維,再經(jīng)裂解制成纖維。
4)泥漿溶液法。前驅(qū)體法制陶瓷纖維的方法之一。將陶瓷組分的細(xì)顆粒,加入所需的化合物溶液中,制成泥漿,經(jīng)干法拉絲,熱處理后成為陶瓷纖維。
5)化學(xué)轉(zhuǎn)化法。制備陶瓷纖維的方法之一。以熔點(diǎn)較低的組分(如玻璃等),經(jīng)熔化、拉絲后,再通過物理化學(xué)方法處理,使它轉(zhuǎn)化成具有高溫特性的耐火纖維。目前有兩種方法:浸析法和化學(xué)反應(yīng)法。
①浸析法。制備陶瓷纖維的方法之一。將低熔點(diǎn)玻璃熔化、拉絲成纖后,通過化學(xué)浸漬方法,使低溫玻纖的化學(xué)成分發(fā)生變化,即溶出低熔組分保留所需的成分,便可成為具有高熔點(diǎn)性能的耐火纖維,如石英纖維的制備。
②化學(xué)反應(yīng)法。制備陶瓷纖維的方法之一。用低熔點(diǎn)玻璃,經(jīng)熔化拉絲成纖后,與一定成分的氣相或液相反應(yīng)而轉(zhuǎn)化為高熔點(diǎn)的耐火纖維,如BN纖維的制備。
耐火纖維制取工藝
化學(xué)氣相反應(yīng)(CVR)法是以B2O3為原料,經(jīng)熔紡制成B2O3纖維,再置于較低的溫度和氨氣中加熱,使B2O3與氨氣反應(yīng)生成硼氨中間化合物,再將這種晶型不穩(wěn)定的纖維在張力下,進(jìn)一步在氨氣或氨與氮的混合氣體中加熱至1800℃,使之轉(zhuǎn)化成BN纖維,其強(qiáng)度可高達(dá)2.1GPa,模量可達(dá)345GPa。
化學(xué)氣相沉積(CVD)法系由鎢芯硼纖維氮化而成。制造時(shí),先將硼纖維加熱至560℃進(jìn)行氧化,再將氧化纖維置于氨中加熱至10001400℃,反應(yīng)約6 h后即可制得BN纖維。
Si3N4纖維有兩種制法:一是以氯硅烷和六甲基二硅氮烷為起始原料,先合成穩(wěn)定的氫化聚硅氦烷。經(jīng)熔融紡絲制成纖維,再經(jīng)不熔化和燒制而得到Si3N4纖維;二是以吡啶和二氧化硅烷為原料,在惰性氣體保護(hù)下反應(yīng)生成白色的固體加成物,再置于氮?dú)庵羞M(jìn)行氨分解得到全氫聚硅氮烷,再置于烴類有機(jī)溶劑中深解配置成紡絲溶液,經(jīng)干法紡絲制成纖維,然后在惰性氣體或氨氣中于1100~1200℃溫度下進(jìn)行熱處理而得氮化硅纖維。
SiBN3C纖維也是采用聚合物前軀體法生產(chǎn)的,是一種的耐火纖維,起始原料為聚硅氨烷,經(jīng)熔融紡絲、交聯(lián)、不熔化和裂解后制得纖維。
SiO2纖維是通過與制備高硅氧玻璃纖維相同的工藝制得的,先制成玻璃料塊,再進(jìn)行二次熔化,采用鉑金坩堝拉絲爐進(jìn)行熔融紡絲,溫度約1150℃,得到紆維或進(jìn)一步加工成織物等成品后用熱鹽酸處理,除掉B2O3HNa2O成分,再進(jìn)行燒結(jié)使纖維中SiO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到95%~。另外,還有以SiO2為原料,配制成高黏度的溶膠后進(jìn)行紡絲,制得前軀體纖維后,再加熱至1000℃,便可制得純度為99.999%的石英纖維。此外,還可用石英棒或管用氫氧焰熔融拉成粗纖維,然后再以恒定速度通過氫氧焰或煤氣火焰高速拉成直徑為4~10μm的連續(xù)長纖維,SiO2含量為99%。
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